高效测定食用油中19种农药残留

　　对食用植物油中的农残进行检测，必须除去其中高含量油脂，否则，基体干扰大，污染仪器，降低其使用寿命，所以，进样分析前的样品前处理非常关键。本文主要介绍了基于μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统对19种农药残留的测定。该方法实现自动高效的同时进行多种农药的分析。

　　食用植物油中主要组成成分是不饱和脂肪酸和甘油酯，GPC(凝胶渗透色谱)能很好的去除食用植物油中可能干扰目标化合物分析的油脂、色素等大分子化合物，在农药残留的分析中得到广泛应用，而常规的GPC方法存在溶剂消耗量大，操作繁琐等问题，限制了GPC技术在农药残留分析领域的广泛适用。本方法是基于μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统(图1)，同时结合QuEChERS方法对食用植物油中的四大类(有机氯、有机磷、菊酯、三唑类)19种农药残留进行测定，实现自动高效的同时进行多种农药的分析。

图1 Astation-GCMS联机

图2 μGPC凝胶净化系统

图3 Astation多功能样品制备进样平台

　　实验部分

　　仪器与试剂

　　μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统包括：μGPC凝胶净化系统(莱伯泰科公司)(图2)、Astation样品前处理平台(莱伯泰科公司)(图3)、7890B-5977B气质联用仪(安捷伦公司);

　　高速离心机(北京时代北利离心机有限公司);

　　Shodex CLN pak EV-200凝胶渗透色谱柱(2 mm*150 mm);

　　19种农药混标储备液(10 mg/L，溶剂为丙酮3：7环己烷V/V);

　　配制μGPC流动相：丙酮3：7环己烷(V/V)100 mL;

　　丙酮(色谱纯FISHER Chemical);

　　环己烷(色谱纯FISHER Chemical);

　　乙腈(色谱纯FISHER Chemical);

　　正己烷(色谱纯FISHER Chemical);

　　QuEChERS(50 mg，PSA/50 mg C18/50 mg，Carb/150 mg，MgSO4)。

图4 标准曲线

　　标准工作液配置

　　移取500 μL的农药混标储备液至10 mL的容量瓶，用丙酮3：7环己烷(V/V)定容至刻度并摇匀，配成浓度500 μg/L的标准工作溶液。

　　食用油样品处理

　　1.乙腈提取

　　取0.5 g食用植物油于15 mL离心管内，加入2 mL正己烷，再加入3 mL乙腈，漩涡震荡提取5 min，待分层后取乙腈层，重复一次，合并待净化。

　　2.QuEChERS净化

　　取乙腈提取液1 mL于15 mL离心管中，加QuEChERS分散型吸附剂振摇3 min，2000 r/min离心5 min，取清液0.5 mL待测。

　　样品加标处理

　　取1.3.1提取后样品分三组平行加标至0.005 mg/L，用来测定QuECHERS-μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统方法的加标回收率。

　　μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统条件设定(表1)

　　μGPC微量凝胶净化设定：流速0.1 mL/min，温度40℃;

　　流动相：丙酮3：7环己烷(V/V);

　　Shodex CLN pak EV-200凝胶渗透色谱柱(2 mm*150 mm);

　　色谱柱：DB-5MS，30 m*0.25 mm*0.25 μm;

　　进样口温度70℃保持0.6 min，

　　600℃/min升温至300℃;

　　溶剂放空：0.6 min;

　　柱流速：1.0 mL/min;

　　恒流模式;

　　进样量：100 μL;

　　进样速度：300 μL/min;

　　柱温箱升温程序：70℃保持3 min;

　　以15℃/min升到100℃;

　　以10℃/min升到210℃;

　　以5℃/min升到230℃，保持7 min;

　　以10℃/min升到300℃，保持2min;

　　电子轰击源(EI);

　　四极杆温度：150℃;

　　离子源温度：230℃;

　　辅助加热温度：290℃;

　　扫描模式：SIM;

　　溶剂延迟时间：7 min。

　　实验结果

　　标准曲线

　　使用丙酮/环己烷(3/7，v/v)配制农药混合标准系列0.005 mg/L，0.01 mg/L，0.02 mg/L，0.1 mg/L，0.2 mg/L，各农药的标准曲线相关系数均在0.998以上，部分标准曲线(如图4)。

　　食用植物油样品经过μGPC前后总离子流谱图对比

　　由图5可以看出经过QuEChERS提取净化的食用植物油样品，在使用μ-GPC，GC-MS联用系统进样后背景明显低于不过μ-GPC直接进GC-MS的样品，取得了较好的净化效果。

图5 食用植物油样品经过μ-GPC前后总离子流谱图对比

　　回收率的测定

　　表2可看出19种农药样品加标回收率在85.08-114.98%之间，RSD为1.08%-9.85%，结果比较理想。

　　结论与讨论

　　QuEChERS联用μ-GPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统方法测定食用植物油中的19种农药残留，样品加标回收率在85.08-114.98%之间，RSD为1.08%-9.85%，结果比较理想，本方法测定的样品加标浓度为0.005 mg/kg。同时，采用了空白样品过μ-GPC后基质加标，避免了基质效应对农残回收率测定的影响，保证了结果的可靠性。

　　QuEChERS方法结合μGPC，GC-MS测定食用植物油中的四大类：有机氯、有机磷、菊酯、三唑类，19种农药残留，在经过乙腈提取后每个样品检测全程用时不足2小时，达到快速同时分析样品中多种农药残留的目的。每个样品消耗的有机溶剂仅仅不足20 mL，整个上样收集再进GC-MS全部由μGPC微量凝胶净化GC-MS联机分析系统自动完成，无需人工操作，很好的解决了常规GPC溶剂消耗量大，人工操作繁琐的问题。